карта сайта Русский
Английский
(495) 783-56-31, (495) 363-99-74, 669-44-95
(903) 136-77-26, 136-77-93
zakaz@omtc.ru, Skype: omtcjanna
Заказ в каталоге
Электрокорунд, шлифпорошки
Масла, Смазки, СОЖ
Жидкости, Смолы, Клеи, Лаки
Промышленные Материалы
Химреактивы
Скидки, акции
Оборудование
Корзина
 

ГлавнаяНовостиКаталогКонтактыСтатьиФорумыПромфото
 
Главная/Статьи/Кремнийорганические соединения

Кремнийорганические соединения



 

КРЕМНИЙОРГАНИКА

 

1. То, что обычно называют силиконовым маслом, это полидиметилсилоксан (ПМС), который в больших количествах производится в нашей стране.

2. Разные марки силиконовых масел для копировальной техники отличаются друг от друга вязкостью, которая зависит от степени их полимеризации (длины молекул ПМС).

3. Силиконовое масло само по себе не является смазкой, а только основой для изготовления хороших смазок с широким диапазоном температур применения. Из-за высокой смачивающей способности даже густые силиконовые масла быстро растекаются со смазанных ими поверхностей, поэтому они не могут играть роль консистентных смазок. Органосилоксаны считаются хорошими смазочными материалами в условиях гидродинамического режима, но неэффективны при граничном трении и значительно уступают углеводородным маслам. При смазке ПМС нагруженных поверхностей скольжение близко к сухому трению. Но есть исключения: в сочетании с высокоуглеродистой сталью ПМС хорошо смазываются бронза, алюминий, медно-свинцовые сплавы.

Если коротко – для смазки трущихся поверхностей надо использовать не силиконовое масло, а смазки на его основе.

4. Силиконовое масло идеально подходит для смачивания валов узлов закрепления.

5. Силиконовое масло нетоксично.

6. Из силоксанов делают очень много полезных вещей.

 

Силиконовое масло используется в некоторых моделях копировальных аппаратов для смачивания валов, закрепляющих изображение. Это предотвращает налипание тонера на вал нагрева и вал прижима, но усложняет конструкцию фьюзера и доставляет дополнительные хлопоты сервисным инженерам.

В принципе, если судить по сервисной документации, разработчиками копировальной техники силиконовое масло используется только для создания антиадгезионной плёнки на поверхности валов узлов закрепления и никогда не применяется в качестве смазки.

В то же время, у нас в России сервисные инженеры смазывают им нагревательные элементы при замене термоплёнок, а кроме того, пробуют смазывать направляющие кареток печатающих головок или оптики, различные механизмы, оси, шестерни и т.п.

Каждая фирма – Canon, Xerox, Ricoh – поставляет свои силиконовые масла, разные марки для разных моделей, при этом часто указывается, что в данной конкретной модели допускается использовать только строго определённое масло.

 

Таким образом, возникают следующие вопросы:

- что такое силиконовое масло;

- чем отличаются разные марки силиконового масла;

- в каких случаях можно применять это масло.

 

Мы обратились в Институт органического синтеза УРО РАН, где, как оказалось, как раз занимаются этими веществами, и получили от них информацию о том, что такое силиконовое масло, и вообще кремнийорганические соединения.

Оказалось, что это очень интересный класс продуктов, которые применяются в самых разных областях от медицины до строительства. Хотя не вся приводимая информация имеет к нашим вопросам непосредственное отношение, мы всё же решили описать хотя бы вкратце то, что узнали о силиконах.

 

 

Кремнийорганические продукты.

 

Термин «силикон» для кремнийорганических соединений был предложен англичанином Киппингом. Для соединений, содержащих связь Si-O по аналогии с кетонами, этот термин не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи Si-O-Si и соответствующее число органических радикалов у кремния – олигоорганосилоксаны или полиорганосилоксаны.

Поясним термины: олигомерами называются полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы, то есть с небольшой длиной молекул. Поэтому, строго говоря, кремнийорганические жидкости, к которым относится силиконовые масла, называются олигоорганосилоксанами, хотя допустимо также использование приставки «поли».

 

Кремнийорганические полимеры представляют собой цепочки чередующихся атомов кислорода и кремния, связанного, кроме того, с органическими радикалами CH3, C2H5, C6H5 и др. Введение в цепь различных органических групп даёт возможность изменять свойства полимеров в требуемом направлении. В зависимости от химического состава и структуры молекул, а также от молекулярного веса кремнийорганические полимеры могут быть жидкостями, лаками, эластомерами или каучуки и пластмассами.

 

Кремнийорганические жидкости применяют для создания гидрофобных и антиадгезионных покрытий тканей, кожи и бумаги.

В бытовой химии их вводят в состав политур для мебели, обуви и даже автомобилей, всем знакомы бытовые строительные герметики.

В косметике кремнийорганические жидкости применяются благодаря своей инертности, отсутствию запаха, цвета, вкуса и нетоксичности. Они не нарушают теплообмена кожи и способны отдавать лекарственные вещества. Они входят в кремы для бритья, лосьоны для кожи, лак для волос. Губная помада содержит 5-10% ПМС.

В медицине используются как жидкости, так и сделанные на их основе кремнийорганические резины (сосуды, клапаны).

 

Существенной областью применения силиконовых жидкостей является производство герметиков, красок, покрытий, клеев и т.д.

Кремнийорганические смолы, лаки, эмали, пластмассы, клеи, каучуки, герметики и компаунды применяют там, где требуются широкий диапазон температур (-50…+300 С), гидрофобность, антиадгезионные свойства, очень хорошие диэлектрические характеристики, стойкость к климатическим воздействиям.

 

 

Кремнийорганические жидкости.

 

К ним и относится интересующее нас силиконовое масло.

Химически правильное название этих продуктов – олигоорганосилоксаны. Они представляют собой бесцветные, химически инертные, не растворимые в воде, но растворимые в ароматических углеводородах и спиртах жидкости. Наиболее ценными техническими свойствами кремнийорганических жидкостей являются:

- широкий диапазон рабочих температур, то есть низкая температура застывания и стойкостьк термоокислению до 200-250 С длительно и до 300-350 С кратковременно;

- незначительное изменение вязкости при значительном изменении температуры;

- высокие диэлектрические свойства;

- химическая инертность;

- низкое поверхностное натяжение, то есть высокая смачивающая способность;

- низкая токсичность;

- плохая воспламеняемость;

- низкое давление насыщенных паров;

- высокая сжимаемость;

- стабильность характеристик в широком диапазоне температур.

 

Нашей промышленностью выпускается ряд олигоорганосилоксанов, различных по строению и свойствам: олигометилсилоксаны (ПМС), олигоэтилсилоксаны (ПЭС) олигометилфенилсилоксаны (ПФМС), органогидросилоксаны (ГКЖ) и другие.

 

 

ПМС

 

Наиболее широко применяются олигодиметилсилоксаны (ПМС). Полидиметилсилоксаны и полиметилсилоксаны – это одно и то же. Приставка «ди» указывает, что к атому кремния присоединены 2 метиловые группы. Полиметилсилокан – короче, но менее точно.

На некоторых фирменных упаковках фьюзерного масла прямо указан состав: полидиметилсилоксан. Именно ПМС и есть те фьюзерные силиконовые масла, что используются в копировальной технике.

Олигодиметилсилоксаны имеют наименьшую зависимость вязкости от температуры. Наша промышленность выпускает их под марками ПМС с цифровым индексом, характеризующим величину вязкости, которая колеблется в широких пределах от 0,65 до 2 500 000 мм2/с в зависимости от степени полимеризации. ПМС используют при температурах от -50 до +200 С.

Олигометилсилоксаны коррозионноинертны, имеют хорошие демпфирующие свойства и являются поверхностно-активными веществами. На открытом воздухе ПМС с вязкостью более 50 мм2/с практически не испаряются.

 

ПМС – хорошие диэлектрики: их удельное сопротивление около 1x1015

Ом*см, при 20 С и 1x1013 Ом*см при 150 С; электрическая прочность порядка 15-20 МВ/м. Электрические свойства ПМС слабо зависят от температуры и частоты.

ПМС обладают очень малой теплоёмкостью и относительно хорошей теплопроводностью (у них она примерно в 3,8 раза ниже, чем у воды, что неплохо).

ПМС имеют очень малый коэффициент поверхностного натяжения и, соответственно, хорошие смачивающие свойства. Как и все олигоорганосилоксаны ПМС гидрофобны.

 

Жидкости малой вязкости растворяются в ацетоне, этаноле, метаноле, этилен-гликоле. Вообще, типичные растворители для силиконовой жидкости: метиленхлорид, хлорофтороуглероды, эфир, ксилен, метил-этил-кетон.

 

Основные свойства олигодиметилсилоксанов  

                                                                   ПМС-5      ПМС-20     ПМС-50      ПМС-100   ПМС-400   ПМС-700   ПМС-1000

Средняя степень полимеризации     4-5          13-15          23-28            68             138             190-210          248

Плотность при 20С, г/см3                    0,93          0,96              0,97             0,98          0,98                0,99             0,99

Вязкость, мм2/с при -50С                    30            172               398             880           2884              5000             8500

Вязкость, мм2/с при 20С                   4,5-5,5      18-22            45-55        95-105      380-420        665-735     950-1050

Вязкость, мм2/с при 50С                    2-2,5          14                  32              55             208                400             750

Температура, С кипения                     170          250                250          >300          >300             >300            >300

Температура, С застывания               -68          -66                -66              -64             -62                -62               -60

 

 

Непосредственно ПМС могут использоваться в качестве:

- диэлектрической и охлаждающей жидкости для трансформаторов, выпрямителей. магнетронов и т.д.

- смазки при формовании и экструдировании изделий из пластических материалов, для смазки контактов между пластиком и резиной, смазки конвеерных лент при производстве пищевых продуктов.

-рабочей жидкости для гидравлических муфт, трансмиссий, гидравлических, тормозных и демпфирующих жидкостей,

-составляющих при производстве ПАВ в качестве пеногасителей, продуктов для организации потока жидкости при транспортировке,

- теплоносителей, жидкостей термостабилизированных ванн.

 

Жидкости с вязкостью (0,65-20 мм2/с) имеют высокую сжимаемость, широкий диапазон рабочих температур и поэтому эффективны в качестве теплоносителей в теплообменниках и термостатах. Хорошие диэлектрические характеристики одновременно с хорошими характеристиками как теплоносителя позволяют использовать силиконовые жидкости в энергетике, например для охлаждения магнетронов или в качестве трансформаторного масла в пожаробезопасных силовых и распределительных трансформаторах.

Силиконовые жидкости средней вязкости (50-1000 мм2/с) используются в качестве гидравлических и тормозных жидкостей в различных механизмах. Также они могут использоваться в качестве теплоносителей открытого типа, поскольку имеют малую испаряемость.

Жидкости высокой вязкости (5000-2500000 мм2/с) находят широкое применение в качестве основы смазывающего масла, а также в качестве жидких демпферов в амортизаторах.

 

В текстильной промышленности ПМС используются для смягчения тканей из хлопка и синтетики, придания техническим тканям свойств водоотталкивания, абразивной прочности. В процессе производства силиконовые жидкости используются для подавления пены.

Свойства распространения звука в силиконовой жидкости позволяют использовать их в акустике или при производстве оптоволокна или оптронных приборах.

ПМС используются для производство герметиков, красок, покрытий, клеев и т.д.

 

 

ПЭС

 

Другой распространённой группой кремнийорганических жидкостей являются олигодиэтилсолоксаны. Полиэтилсилоксановые жидкости выпускаются нашей промышленностью под марками ПЭС. От ПМС они отличаются более низкими температурами застывания и кипения. Зависимость вязкости от температуры у них заметно выше. Теплопроводность, диэлектрические свойства ПЭС примерно такие же, что и у ПМС.

 

Основные свойства олигодиэтилсилоксанов      ПЭС-1                        ПЭС-2                        ПЭС-3                        ПЭС-4                        ПЭС-5

Средняя степень полимеризации                              2                      3                      4                      8                      18

Плотность при 20С, г/см3                                         0,90                  0,94                 0,96                 0,98                  1,00

Вязкость, мм2/с при -60С                                          39                    312                  541                 2170              23400

Вязкость, мм2/с при 20С                                            3                       9                     16                    46                   250

Вязкость, мм2/с при 60С                                            2                       4                       6                    17                    87

Температура, С кипения                                        80-110             110-150          150-185          185-250             250

Температура, С застывания                                     -115                  -110                -109                 -110                 -96

 

 

Применение ПЭС-2,-3,-4:

- в гидравлических сиситемах (охлаждающие и рабочие жидкости) при рабочих температурах от минус 70 до плюс 150 oC;

- как основы низкотемпературных масел;

- рабочие жидкости в электромеханизмах.

 

Наибольший интерес представляет жидкость ПЭС-5, обладающая высокой температурой вспышки (более 265 oC), низкой температурой застывания (ниже минус 90oC), широким диапазоном изменения вязкости, хорошим смазывающими свойствами.

Применение ПЭС-5:

- теплоноситель, работающий при температурах 150-200oC (в открытых сиситемах) и при 180-250oC (в закрытых системах);

- антиадгезионная смазка и модификатор в производстве прессматериалов, стеклопластиков, пластмасс;

- основа антиадгезионных эмульсий и пластификатор в производстве резинотехнических изделий;

- основа консистентных смазок широкого назначения;

- основа кремов в парфюмерной промышленности.

 

 

ПФМС

 

Усложнение структуры диметилсилоксанов введением других радикалов существенно меняет их свойства и позволяет получать олигомеры с повышенной термостабильностью, малой испаряемостью. Олигометилфенилсиоксаны (ПФМС) могут длительное время эксплуатироваться при температурах от -60 до +250 С. Одним из наиболее важных свойств ПФМС является повышенная по сравнению с ПМС термостабильность и способность хорошо смазывать некоторые металлы, например соприкасающиеся стальные и латунные поверхности при умеренных нагрузках.

Олигометилфенилсилоксаны тоже являются термостойкими диэлектриками.

 

Основные свойства олигометилфенилсилоксанов  

                                                                                             ПФМС-4        ПФМС-5        ПФМС-6   Сополимер 5   ФМ-6

Плотность при 20С, г/см3                                              1,1                  1,08               1,095             1,055               0,95

Вязкость, мм2/с при 20С                                            600-1000    1800-3000      45-110             60-100             50

Температура, С кипения                                                290               350                   350                300                360

Температура, С застывания                                          -20                   -5                     10                 -85                -115

 

 

 

Кремнийорганические жидкости в качестве основы масел и смазок

 

Свойства пластичных смазок при низких температурах зависят в основном от дисперсионной среды, а стабильность приборных масел в эксплуатации определяется испаряемостью масла. По сравнению с углеводородными маслами кремнийорганические жидкости имеют очень низкую испаряемость и высокую температуру разложения.

Органосилоксаны считаются хорошими смазочными материалами в условиях гидродинамического режима, но малоэффективны при граничном трении и значительно уступают углеводородным маслам. В присутствии ПМС и ПФМС наблюдается высокая степень износа и в отдельных точках непосредственный контакт поверхностей. Скольжение в этих условиях близко к сухому трению.

Однако, смеси органосилоксанов с нефтяными маслами имеют высокое смазывающее действие. Механизм этого объясняется тем, что при трении в результате разложения органосилоксанов за счёт кремния образуется поверхностный слой высокой твёрдости, на котором располагается окисный слой или слой соединений другого состава, уменьшающий трение. В отсутствии углеводородов олигоорганосилоксаны образуют твёрдый слой без мягкого покрытия, что создаёт неблагоприятные условия трения. Высокую смазывающую способность органосилоксаны в смеси с углеводородами проявляют только в некоторых оптимальных концентрациях, различных для каждого конкретного случая.

Действие органосилоксанов различно при комбинации разных металлов в трущихся парах. Например, в сочетании с высокоуглеродистой сталью олигометилосилоксанами (ПМС) хорошо смазываются бронза, алюминий, медно-свинцовые сплавы.

ПЭС обладают лучшими смазывающими свойствами. Благодаря их полной совместимости с минеральными маслами ПЭС широко используют как основу для смазок с рабочим диапазоном -70…+150 С. В качестве примера приводим информацию о смазках, выпускаемых нашей промышленностью.

 

Смазочные масла, консистентные смазки.

Хорошая совместимость олигоорганосилоксанов с минеральными маслами позволяет использовать их в качестве основ для синтетических масел и смазок.Марка        Плотность, г/см3 при 20 С  Вязкость, мм2/с при 50 С        Температурный интервал применения, С

МП-601          1,03     22        -60…+150

МП-605          1,04     40        -60…+200

МП-609          0,96     13        -70…+100

МП-610          0,97     90        -60…+250

ВПС   0,89-0,96        10        -70…+120

ОКБ-122-3     0,93     11-14   -70…+50

 

 

На основе масел ОКБ-122 получают консистентные смазки ОКБ-122, работающие в интервале от -60 до +120 С.

Загущая ПМС, ПЭС и ПФМС литиевыми мылами, получают консистентные смазки ВНИИ НП.

Эти смазки работают при 200 С и выше. 

На основе жидких олигоорганосилоксанов изготавливаются различные композиции. К ним относятся вазелины, пасты, консистентные смазки, масла и эмульсии. Например, хорошо известна теплопроводящая паста КПТ-8 – высоковязкая белая масса на основе ПМС, окисей тяжёлых металлов и структурирующих добавок. Паста не меняет своей консистенции от -40 до 200С, не вытекает из полостей и зазоров между деталями до 250 С, нетоксична и не вызывает коррозии.

Свойства КПТ-8:

- плотность - 2,6-3,0 г/см3

- удельное электрическое сопротивление, Ом*см - 5x1013

- коэффициент теплопроводности, Вт/(м*К) - 0,7-0,9

- электрическая прочность, МВ/м - 10-15.

Для сравнения: теплопроводность КПТ-8 в 1,4 раза больше, чем у воды, в 5,3 раза больше, чем у ПМС, но в 264 раза хуже, чем у алюминия.

 

 

Токсикологические свойства кремнийорганических продуктов

 

Мономерные кремнийорганические соединения вызывают резкое раздражение слизистых оболочек. Но кремнийорганические жидкости нетоксичны ни при внутрибрюшном и подкожном, ни при местном применении, за исключением гексаметилдисилоксана.

Пары жидкостей также не вызывали симптомов отравления при ежедневном воздействии в течение 10 дней.

Низкомолекулярные ПМС обладают раздражающим действием при введении их в желудок и при остром ингаляционном воздействии. Но с увеличением вязкости токсичность продуктов падает, и жидкости с вязкостью от 50 мм2/с и выше не вызывают местнораздражающего и общетоксического воздействия. Следует иметь в виду, что инертные в обычных условиях кремнийорганические жидкости при сильном нагревании могут выделять комплекс вредных летучих веществ.

 

Источники информации:

Алексей Леонидович Суворов, зав. лаборатории элементоорганических олигомеров и полимеров института органического синтеза УРО РАН, к.х.н.;

Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. «Свойства и области применения кремнийорганических продуктов под общей ред. проф. М. В. Соболевского». М., «Химия», 1975 г.

 

12

 
(812) 339-88-75, 339-88-76
(812) 339-88-74, (903) 136-77-93
Главная | Новости | Каталог | Контакты | Статьи | Форумы | Промфото | Поиск

Каталог сайтов Rambler's Top100 Рассчитать стоимость доставки до Вашего города Вы можете на калькуляторах транспортных компаний:
   
ООО НПК ЕРМАКХИМ 1996-2018 ©